多菌灵与3种环糊精的识别研究

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分析化学(FENXIHUAXUE)摇研究报告ChineseJournalofAnalyticalChemistry

摇摇摇摇摇摇摇摇摇摇摇摇

第2期246~253

DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.170031

多菌灵与3种环糊精的识别研究

孙伟摇厍梦尧摇马思悦摇陈娇摇史真摇李剑利*

(西北大学化学与材料科学学院合成与天然功能分子化学教育部重点实验室,西安710127)

摘摇要摇利用溶液法制备了疏水性药物分子多菌灵与茁鄄环糊精、2鄄羟丙基鄄茁鄄环糊精和2,6鄄二甲基鄄茁鄄环糊精的包合物,在25益时,通过核磁共振实验氢谱、二维ROESY和扩散排序DOSY的实验方法对多菌灵与3种环糊精的识别进行研究,得出了包合物的可能包合形式和3种环糊精与多菌灵包合后的扩散系数分别为D茁鄄CD=2.516伊10-10m2/s,D2鄄Hp鄄茁鄄CD=1.676伊10-10m2/s,DMe鄄茁鄄CD=2.046伊10-10m2/s;通过X鄄射线粉末衍射、热重分析、红外21.2毅,25.8毅,31.5毅(2兹)消失或减弱;多菌灵热分解温度197.5益,形成包合物后热分解温度提高到260益以上;红外光谱的结果也表明,形成包合物后,环糊精空腔内的水峰振动明显减弱,说明环糊精的疏水空腔中水分子位置被多菌灵分子占据;扫描电镜的结果表明,包合物的外观不同于单体,说明有新的物相生成。关键词摇多菌灵;环糊精;核磁共振;包合物

光谱和扫描电镜发现,形成包合物后,环糊精和多菌灵的特征衍射峰均发生了变化,多菌灵的特征衍射峰10.4毅,

1摇引言

要作用机制是通过活性苯并咪唑部位抑制DNA合成,从而抑制菌体的生物合成。多菌灵能够有效防治由多种真菌引起的病害,如西红柿枯萎病、蔬菜苗期立枯病、猝倒病、瓜类白粉病、豆类炭疽病等。由于多菌灵不溶于水,作为农药使用时一般被制成可湿性粉剂,悬浮剂,或水分散粒剂,因此在使用过程中残留量大、利用率低,易对土壤造成污染[2,3]。

环糊精[4]具有特殊的疏水空腔,可以包合与之空腔尺寸相匹配的客体小分子,形成的包合物是一多菌灵(Carbendazim,MBC)又名苯并咪唑44号[1],是一种高效、低毒、广谱的内吸性杀菌剂,其主

种特殊类型的分子复合物,其疏水空腔可以包合客体分子的疏水部分,改变客体小分子的物化性质[5,6]。多菌灵是疏水性有机小分子,其分子大小与环糊精空腔尺寸匹配,使用环糊精对其进行包合能够有效改变客体分子多菌灵的物化性质,提高其水溶性和生物利用度,降低对环境的污染。

检测,测试方法具有多样性,如一维氢谱、碳谱[7]、二维旋转坐标系NOE谱(ROESY)[8,9]、扩散排序实验同时,核磁共振方法在确定主客体空间构型中具有十分重要的作用。

核磁共振(NMR)在分子识别的研究方面具有很多优点,它可以在近似生理环境下对样品进行无损

(DOSY)等[10],能够提供丰富的实验参数,如化学位移、耦合常数、质子强度、弛豫时间和扩散系数等。(TG)[11,12]、X鄄射线粉末衍射(XRD)[13,14]、红外光谱(IR)[15,16]和扫描电镜(SEM)等方法研究固体包合物的性质。

基鄄茁鄄环糊精(Me鄄茁鄄CD)的包合物,通过1HNMR分析了MBC进入环糊精空腔后的主客体化学位移变X鄄射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(IR)和扫描电镜(SEM)的方法,对包合物的性质进行了研究。

本研究采用溶液法制备了MBC与茁鄄环糊精(茁鄄CD)、2鄄羟丙基鄄茁鄄环糊精(2鄄Hp鄄茁鄄CD)和2,6鄄二甲已有文献报道使用荧光方法研究MBC与环糊精包合物在溶液状态下的识别现象,并采用热重

化,利用2DROESY分析了包合物可能的空间构型,对其可能的作用点进行了分析和讨论,多菌灵和环糊精的分子结构见图1。此外,利用2DDOSY的实验方法对包合物的扩散系数进行了测试,利用热重(TG)、

摇2017鄄04鄄13收稿;2017鄄10鄄13接受

本文系国家自然科学基金项目(Nos.21572177,21673173,J1210057)和陕西省自然科学基金项目(Nos.2015J003,2016JZ004)资助*E鄄mail:lijianli@nwu.edu.cn

第2期孙伟等:多菌灵与3种环糊精的识别研究

7.8魡456793N8NH1H12N211OO10CH3H2,4摇2摇47

7.9魡6.1魡BH3H5HydrophobiccavityH1A图1摇(A)多菌灵和(B)环糊精的分子结构

Fig.1摇Basicstructureof(A)carbendazim(MBC)and(B)cyclodextrin(CD)

2摇实验部分

2.1摇仪器与试剂

AVANCEIII400MHz超导核磁共振仪(德国Bruker公司);STA449C热重分析仪(德国Netzsch公

司驰);D/MAX鄄3C粉末衍射仪(日本Rigaku公司);EQUINOX鄄55红外光谱仪(德国Bruker公司);S鄄570扫描电镜(日本Hitachi公司);BSA124S分析天平(德国Sartorius公司);SENCOR旋转蒸发仪(上海申生科技有限公司);KQ3200ED超声波振荡器(昆山市超声波仪器有限公司);RCTbasic磁力搅拌器(德国IKA公司);101鄄1AB电热鼓风干燥箱(天津泰斯特仪器有限公司);FGJ鄄10c冷冻干燥机(北京博医康实验仪器有限公司)。

MBC(纯度>98%)、茁鄄CD(分子量=1135)、2鄄Hp鄄茁鄄CD(分子量=1542,DS=5.5)和Me鄄茁鄄CD(分子

量=1310,DS=12)均购买于上海阿拉丁生物技术有限公司;核磁试管(椎5mm,ST鄄500,NORELL);2.2摇实验方法

D2O(D,99.8%,CIL)、DMSO(D,99.8%,CIL)、无水乙醇(分析纯,天津富宇精细化工有限公司)。

D2O,以溶剂残留峰为化学位移定标标准。1HNMR工作频率为400.13,H谱宽为8012.82Hz,1H谱脉冲宽度9.6滋s,采用zg30脉冲序列,采样点数65536,采样次数16次,延迟时间1s;2DROESY采用仪器自带标准脉冲序列,F2(1H)和F1(1H)维的谱宽均为3616.1Hz,混合时间0.8s,采样数据点阵5208.33Hz,采样次数16次,空扫次数4次,延迟时间1s;DOSY实验数据采用Topspin3.2软件进行数据拟合,其它实验数据使用MestReNova7.1软件进行绘图。

nm)电流35mA,激发电压35kV,2兹扫描范围5毅~50毅,扫描速度4毅/min,步长0.02毅/min。

MBC、茁鄄CD、2鄄Hp鄄茁鄄CD、Me鄄茁鄄CD、物理混合物、包合物XRD分析均用Cu靶,K琢(姿=0.15406对于热重分析,MBC、茁鄄CD、2鄄Hp鄄茁鄄CD、Me鄄茁鄄CD、物理混合物、包合物分别进行研磨,制样。实t2伊t1=2048伊256;DOSY实验采用Ledbpgp2s脉冲序列,梯度场分16步由2%递增到95%,谱宽均为

NMR实验由BBO鄄5mm多核宽带探头测试,配控温单元(VTU),实验温度(293依0.1)K,样品溶于

验起始温度:35益,10益/min程序升温至600益,氮气保护。氮气作为保护气流,流速40mL/min,升温速率10益/min,温度范围30~600益。

IR光谱测定采用KBr压片,置于傅立叶变换红外光谱仪检测器中进行测定,扫描波数范围为

4000~500cm-1。SEM扫描采用喷金方法,激发电压20kV,放大倍数500倍。2.3摇多菌灵与环糊精包合物的制备方法

100mL三颈瓶,控制反应温度40益,搅拌速度500r/min,将MBC的乙醇溶液缓慢滴加到环糊精溶液采用冷冻干燥法,得到类白色疏松固体包合物。

称取0.5mmol环糊精至30mL二次蒸馏水中,将0.5mmolMBC溶于20mL无水乙醇中。使用

中,滴加完成后,升温至60益,搅拌24h,恢复室温继续搅拌12h,减压蒸馏除去大部分乙醇,静置过夜,

摇48摇2分析化学第46卷

3摇结果与讨论

3.1摇

1

6质子,啄11.649是活泼氢N

水,使用D2O作溶剂时,在氢谱中有MBC苯环区的特征峰出现;同时,环糊精的腔内质子不同程度向高场移动,峰型发生改变,说明MBC与环糊精形成了包合物,增大了MBC的水溶性。环糊精的腔内质子H鄄3和H鄄5受到MBC苯环的各向异性效应影响,化学位移向高场移动,3种环糊精质子包合前后的化学位移变化见表1。如图3所示,与环糊精形成包合物后,MBC苯环区质子H鄄4/H鄄7与H鄄5/H鄄6峰型变钝,底部变宽,两组峰之间的距离发生变化:MBC鄄茁鄄CD包合物,两峰之间的距离由包合前的驻啄0.326变化

fedcbaH。MBC不溶于

11.64914131211109876

啄H(ppm)

543210

图2摇MBC的1HNMR谱图(DMSO,293K)Fig.2摇

1

HNMRspectraofMBC(DMSO,293K)

fedcbaAfedcbaBC9.08.07.06.05.04.03.02.01.00.0dH(ppm)3.7553.3502.5087.4097.4017.3957.3877.0837.0757.0687.060上H鄄4/H鄄7质子,啄7.060~7.083是苯环上H鄄5/H鄄

MBC的1HNMR如图2所示,啄3.755是一个单峰,归属为H鄄10甲基质子,啄7.387~7.409是苯环

HNMR的分析

7.87.67.4dH(ppm)7.27.04.24.03.83.6dH(ppm)3.43.2图3摇3种环糊精与MBC包合物的1H谱:茁鄄CD(a),茁鄄CD鄄MBC包合物(b),2鄄Hp鄄茁鄄CD(c),2鄄Hp鄄茁鄄CD鄄MBC包合物(d),Me鄄茁鄄CD(e),Me鄄茁鄄CD鄄MBC包合物(f)(D2O,293K)。B,C为A图局部放大2鄄Hp鄄茁鄄CD(d),andMe鄄茁鄄CD(f)withMBC(D2O,293K).B,CarepartialenlargmentofA

茁鄄CD:茁鄄cyclodextrin;2鄄Hp鄄茁鄄CD:2鄄hydroxypropyl鄄茁鄄cyclodextrin;Me鄄茁鄄CD:2,6鄄dimethyl鄄茁鄄cyclodextrin.

Fig.3摇

1

HNMRspectraof茁鄄CD(a),2鄄Hp鄄茁鄄CD(c),Me鄄茁鄄CD(e)andinclusioncomplexof茁鄄CD(b),

到驻啄0.165;MBC鄄2鄄Hp鄄茁鄄CD包合物,两峰之间的距离变化到驻啄0.175;MBC鄄Me鄄茁鄄CD包合物,两峰之间的距离变化到驻啄0.133。MBC不溶于水,无法将MBC游离态与包合态的化学位移变化进行比较,但仍能够通过MBC自身质子的化学变化说明形成包合物后所产生的变化。

表1摇3种环糊精与MBC形成包合物后质子变化(293K)

Table1摇ChemicalshiftforinclusioncomplexationofMBCwithCDsat293K

化合物Compounds茁鄄CD驻啄茁鄄CD鄄MBC2鄄Hp鄄茁鄄CD

驻啄

5.0605.057-0.0035.1725.1690.0035.270-0.0805.190H鄄1

3.6403.639-0.013.6943.7020.0083.912-0.0193.893H鄄2

3.9553.891-0.0644.0233.9373.8543.782H鄄3

化学位移Chemicalshift(啄)

3.5743.5750.0013.511-0.0023.6813.6743.509H鄄4

3.8443.825-0.0193.8683.7243.6573.554

H鄄5

3.8683.866-0.0203.8683.7783.6573.572

H鄄6

2鄄Hp鄄茁鄄CD鄄MBC

Me鄄茁鄄CD驻啄

-0.086-0.144-0.090

Me鄄茁鄄CD鄄MBC

-0.072-0.07-0.103-0.085

第2期孙伟等:多菌灵与3种环糊精的识别研究摇2摇49

3.2摇2DROESY分析

关峰(图4),而MBC与茁鄄CD的环外质子H鄄2和H鄄4

MBC的苯环区质子与茁鄄CD的H鄄3和H鄄5有相

H鄄3/5(茁鄄CD)]—[H鄄4/7(MBC)]

3.04.05.06.07.0

8.07.67.26.86.46.05.65.24.84.44.03.63.2

啄H（ppm）

8.0

没有相关峰,说明MBC的苯环进入到了茁鄄CD的空腔内,二者之间的空间距离较近,MBC的H鄄4/H鄄7与茁鄄CD的H鄄3和H鄄5都有相关峰,而MBC的H鄄5/H鄄6只与茁鄄CD的H鄄5有相关峰,说明MBC进入到茁鄄CD空腔较深,MBC的苯环位于茁鄄CD空腔的中间位置,从图4中没有观察到MBC的甲基与茁鄄CD的相关峰,这可能是由于该部分没有进入到茁鄄CD的空腔,仍留在空腔的大口端外部,2鄄Hp鄄茁鄄CD和Me鄄茁鄄CD与MBC的ROESY谱图见附录图1和图2(见电子版文后支持信息),由此得出MBC与3种环糊精的可能包合形式如图5所示。

图4摇茁鄄CD与MBC的2DROESY谱图(D2O,293K)茁鄄CDwithMBCinD2O(293K)

Fig.4摇2DROESYspectrumofinclusioncomplexof

ROESY:rotatingframeoverhauseeffectspectroscopy.

MBCMBC鄄茁鄄CDMBC鄄2鄄Hp鄄茁鄄CDMBC鄄Me鄄茁鄄CD

图5摇3种环糊精与MBC包合物的结构图

3.3摇DOSY分析

Fig.5摇PossiblestructureofinclusioncomplexofCDswithMBC

扩散排序核磁共振实验(Diffiision鄄orderedspectroscopyNMR,简称DOSY)是测量溶液样品自扩散系数D的一个重要的方法。在同一体系中,温度与溶液粘度是相等的,由Stokes鄄Einstein方程可知:

D=

其中,k是玻尔兹曼常数,T是绝对温度,浊是溶液粘度,rh是分子流体力学半径,相对分子质量Mr正

log（m2/s）kT6仔浊rh

-13-12-11-10-9-815

12

9

Carbendazim

D2O

茁鄄CD

(1)

比于rh,表明分子的扩散系数基本上与分子量的

3

大小成反比。

(图6)可见,在重水条件下,化学位移在扩散维上有3组投影,自扩散系数值较大的是重水,其次是MBC的表观自扩散系数,较小的是环糊精的表观自扩散系数,由图6中很容易看到MBC与环糊精所对应的化学位移在扩散维上投影值在同一数值范围内,说明它们之间形成了包合物。形成包合物后,MBC(Mr=191)的相对分子质量改变很大,

由环糊精与MBC形成包合物的DOSY谱图

6啄H（ppm）

30-3

图6摇茁鄄CD与MBC包合物的DOSY谱图(D2O,293K)茁鄄CDwithMBC(D2O,293K)

Fig.6摇Diffusion鄄orderedspectroscopy(DOSY)spectraof

其扩散系数改变较大;而对于环糊精(Mr=1135~1542),形成包合物后,相对分子质量改变很小,因此

摇50摇2分析化学第46卷

扩散系数改变也较小,3种环糊精单体的扩散系数分

Weightloss(%)别为D茁鄄CD=2.516伊10-10m2/s,D2鄄Hp鄄茁鄄CD=1.676伊数分别变为Db鄄茁-CD=2.219伊10-10m2/s,Db鄄2鄄Hp鄄茁-CD=

b

d

c

a

10-10m2/s,DMe鄄茁鄄CD=2.046伊10-10m2/s,包合后扩散系1.624伊10-10m2/s,Db鄄Me鄄茁-CD=1.980伊10-10m2/s,扩散系数均变小,说明3种环糊精与MBC之间均形成了包合物。2鄄Hp鄄茁鄄CD和Me鄄茁鄄CD与MBC的DOSY3.4摇TG分析

谱图见附录图3和图4(见电子版文后支持信息)。

从图7可见,茁鄄CD有两个失重阶段,第一个阶段是从56.5益开始失重,到97.9益失重结束,这一阶段主要是茁鄄CD失水过程,此后不再失重,第二阶段是从285.1益开始失重,371.8益失重结束,这一阶段是600益,残留量不在变化;MBC有一个失重过程,从茁鄄CD的热分解过程,失重率71.6%,此后直到

0100200

300

T（℃）

400500600

图7摇茁鄄CD与MBC的热重图:(a)茁鄄CD,(b)MBC,(c)物理混合物,(d)包合物inclusion

Fig.7摇Thermogravimetric(TG)graphsof(a)茁鄄CD,(b)MBC,(c)茁鄄CD/MBCmixand(d)茁鄄CD鄄MBC

197.5益开始失重,350.68益失重结束,失重率为95.5%;茁鄄CD与MBC混合物有3个失重阶段,分别是失水阶段、MBC热分解阶段、茁鄄CD热分解阶段,混合物并没有提高MBC的分解温度;茁鄄CD鄄MBC包合物有两个失重阶段,第一个阶段是失水阶段,第二个阶段在261.1益以前,一直是一个很缓慢的失重过程,总失重率5.3%,这一阶段是受热后,部分MBC缓慢从茁鄄CD空腔释放的过程,261.1益后,茁鄄CD鄄MBC包合物开始分解,到383.6益结束,失重率70.1%,茁鄄CD鄄MBC的包合物不同于二者的混合物,又有区别与二者的单体,表明二者生成了新的物相,茁鄄CD与MBC形成包合物后,热稳定性明显提高,同样MBC与2鄄Hp鄄茁鄄CD265.9益开始分解,到372.2益结束,失重率62.1%(附录图5,图6,见电子版文后支持信息)。3.5摇XRD分析

形成包合物后,在263.4益开始分解,436.6益结束,失重率82.3%,MBC与Me鄄茁鄄CD形成包合物后,在

36.3毅(2兹),MBC的主要衍射峰是10.4毅、18.3毅、21.2毅、25.8毅、28.1毅、31.5毅(2兹),混合物的粉末衍射图,基本上就是茁鄄CD和MBC衍射图的叠合物;包合物中发现茁鄄CD的衍射峰8.8毅、20.加,表明二者简单的物理混合并不能够形成包

Intensity(cps)15.4

d

由图8可见,茁鄄CD的主要衍射峰为8.8毅、10.5毅、12.2毅、16.9毅、19.1毅、20.7毅、22.6毅、27.0毅、

7毅、27.1毅(2兹)明显变弱,但主要衍射峰仍然存在,MBC的衍射峰10.4毅、21.2毅、25.8毅、31.5毅(2兹)消失,同时在15.4毅(2兹)处有新的衍射峰茁鄄CD和Me鄄茁鄄CD以无定型的非晶形状态存在,没有尖锐的衍射峰,分别在10.5毅、18.7毅(2兹)和11.2毅、18.5毅(2兹)处,呈现包状,形成包合物后,峰型类似于两种环糊精的特征衍射峰,但MBC的特征衍射峰消失或者变弱,说明两种环糊精与MBC之间均形成了包合物(见3.6摇IR分析

附录图7,图8,见电子版文后支持信息)。

c

10.4

18.3

10.58.8

12.216.9

21.225.828.131.5

b

出现,说明茁鄄CD与MBC形成了包合物;2鄄Hp鄄

19.120.7

22.6

27.036.3

a

01020

2兹（°）

304050

图8摇茁鄄CD与MBC的粉末衍射图:茁鄄CD(a),MBC(b),物理混合物(c),包合物(d)

Fig.8摇PowderX鄄raydiffractogramsof茁鄄CD(a),MBC(b),茁鄄CD/MBCmix(c),茁鄄CD鄄MBCinclusion(d)

由图9a可见,3395cm-1是茁鄄CD中多缔合体OH的伸缩振动峰2294cm-1是CH伸缩振动峰,1657cm-1是结合水的振动峰,1458和1424cm-1是OH的平面弯曲振动,1166cm-1是COC的反对称伸缩振动,1084和1032cm-1是CC或CO的伸缩振动;图9b中,3324cm-1是NH振

第2期孙伟等:多菌灵与3种环糊精的识别研究摇2摇51

动,3056cm-1是苯环的CH振动,1712cm-1

-1

dc

2931733171216343331229415961593171216371593163711661032116610841032是C詤O伸缩振动,1637和1593cm是苯环弯曲振动;图9c基本上就是图a和图b的简单叠加,说明二者简单地混合并不能够形成包合物;图9d中茁鄄CD的多缔合体峰移动到3331cm,C

-1

Transmittance(%)的C詤C伸缩振动,737cm-1是苯环的CH

3395时MBC的特征吸收峰明显减弱,消失或产生位移变化,苯环C

-1

3395到2931cm-1,结合水振动峰1657cm-1消失,同

H伸缩振动峰3056cm-1消

4000

H伸缩振动峰移动

a

33243056OH伸缩振动

33242294350030002500

165714581424200015001000

737737b

500

失,1712cm的C詤O伸缩振动峰消失,苯环的C詤C伸缩振动峰明显变弱并移动到1634和1596cm-1,苯环的C

到733cm-1并减弱,这说明茁鄄CD与MBC之间形成了包合物,客体MBC的微环境发生了改和图10(见电子版文后支持信息)。

H伸缩振动峰移动

Wavenumber(cm-1)

图9摇茁鄄CD与MBC的红外谱图:茁鄄CD(a),MBC(b),混合物(c),包合物(d)

Fig.9摇Infraredspectra(IR)analysisof茁鄄CD(a),MBC(b),茁鄄CD/MBCmix(c),茁鄄CD鄄MBCinclusion(d)

变,MBC的苯环进入到了茁鄄CD的空腔内部。MBC与2鄄Hp鄄茁鄄CD和Me鄄茁鄄CD的红外光谱图见附录图93.7摇SEM分析

由图10A可见,MBC在未被包合之前,呈现松散的颗粒状;图10B中,环糊精的外表形具有一定的规则,其中茁鄄CD呈现立方体,2鄄Hp鄄茁鄄CD,Me鄄茁鄄CD呈现球状;在图10C中能够看到MBC与环糊精物理混合物各自的形态;在图10D中,MBC被环糊精包合后,外观形态发生了明显的变化,表明生成了新的物相。

AA

B

E

H

30mm30mm30mm30mm

ACFI

30mm30mm30mm30mm

ADGJ

30mm30mm30mm30mm

图10摇环糊精与多菌灵的扫描电镜图:(A)MBC;(B)茁鄄CD;(C)2鄄Hp鄄茁鄄CD;(D)Me鄄茁鄄CD;多菌灵与茁鄄CD(E)、2鄄Hp鄄茁鄄CD(F)和Me鄄茁鄄CD(G)的物理混合物;多菌灵与茁鄄CD(H)、2鄄Hp鄄茁鄄CD(I)和Me鄄茁鄄CD(J)的包合物

Fig.10摇Scanningelectronmicroscopy(SEM)imagesof(A)MBC,(B)茁鄄CD,(C)2鄄Hp鄄茁鄄CD,(D)Me鄄2鄄Hp鄄茁鄄CD(I)andMe鄄茁鄄CD(J)

茁鄄CD;mixofMBCwith茁鄄CD(E),2鄄Hp鄄茁鄄CD(F)andMe鄄茁鄄CD(G);inclusionofMBCwith茁鄄CD(H),

摇52摇2分析化学第46卷

4摇结论

ROESY谱和DOESY技术,建立了一种定性分析疏水性客体分子MBC与环糊精包合物的方法。1HNMR分析表明MBC进入到环糊精的疏水空腔内,受到疏水空腔的影响,MBC质子的化学位移发生变化。2D

本研究通过溶液法制备了MBC与茁鄄CD、2鄄Hp鄄茁鄄CD和Me鄄茁鄄CD的包合物。利用一维氢谱、二维

ROESY证明了包合物的空间构型为苯环靠近环糊精的小口端,咪唑环在环糊精的大口处,烷烃链部分在大口端的外部;DOSY实验中MBC的扩散系数明显下降,说明MBC的表观分子量增大,与环糊精形成了包合物;红外谱图中MBC特征峰消失或发生变化;X鄄射线粉末衍射中新衍生峰的出现以及扫描电镜揭示的包合物的外貌形态的变化,均表明MBC与3种环糊精之间形成了包合物,热重分析表明MBC与环糊精形成包合物后,MBC的热稳定性明显提高。References

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第2期孙伟等:多菌灵与3种环糊精的识别研究摇2摇53

StudyonInclusionBehaviorofCarbendazimwithCyclodextrins

(KeyLaboratoryofSyntheticandNaturalFunctionalMolecularChemistry,MinistryofEducation,

CollegeofChemistry&MaterialScience,NorthwestUniversity,Xi'an710127)SUNWei,SHEMeng鄄Yao,MASi鄄Yue,CHENJiao,SHIZhen,LIJian鄄Li*

2鄄hydroxypropyl鄄茁鄄CD(2鄄Hp鄄茁鄄CD)and2,6鄄dimethyl鄄茁鄄CD(Me鄄茁鄄CD),weremadebysolventmethod.By2Drotatingframeoverhauseeffectspectroscopy(ROESY)anddiffusionorderedspectroscopy,thepossiblediffraction,thermogravimetric

analysis,

infrared

spectroscopy

and

scanning

electron

spectroscopy

Abstract摇Hydrophobicmedicinecarbendazim,comeintoinclusioncompoundswith茁鄄cyclodextrin(茁鄄CD),investigatingtheinclusionbehaviorsofthesethreecyclodextrinscombinedwithcarbendazimusing1HNMR,waysofcombinationsandtherecognitionratioofthisthreeinclusioncompounds,D茁鄄CD=2.516伊10-10m2/s,D2鄄Hp鄄茁鄄CD=1.676伊10-10m2/s,DMe鄄茁鄄CD=2.046伊10-10m2/s,wereobtained.AccordingtoX鄄raypowercharacterization,itwasfoundthatthecharacteristicdiffractionpeakschangedaftercarbendazimandwouldbehigherthan260益afteritformedinclusioncomplex.Theinfraredspectrumalsoshowedthatthe

21.2毅,25.8毅,31.5毅(2兹)lostordisappear.Thepyrolysistemperatureofcarbendazimwas197.5益,andoscillationpeaksofinnercyclodextrincavumapparentlyreducedaftercarbendazimcombined,whichmolecule,whichmanifestedanewstructureappeared.

cyclodextrinformedintoinclusioncompounds,andthecharacteristicdiffractionpeakofcarbendazimat10.4毅,

demonstratedthatthepositionofwatermoleculesinsidecyclodextrincavumwereoccupiedbythecarbendazimmolecules.WiththehelpofSEM,theappearancesofinclusionweredifferentfromasinglecarbendazimKeywords摇Carbendazim;Cyclodextrins;Nuclearmagneticresonance;Inclusion

ThisworkwassupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina(Nos.21572177,21673173,J1210057)andtheNatural

(Received13April2017;accepted13October2017)

ScienceFoundationofShaanxiProvince,China(Nos.2015J003,2016JZ004).

柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿柿

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www.agilent.com/chem/livepreplc鄄cn